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肥料產(chǎn)品能力驗證實施技術(shù)要點淺析

發(fā)布時間:2012-01-19 作者:封朝暉 劉紅芳 來源:本站原創(chuàng) 瀏覽:2499

國家化肥質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心 封朝暉  劉紅芳

  筆者所在實驗室作為實施單位,多次完成肥料產(chǎn)品能力驗證活動,現(xiàn)對實施過程中的部分技術(shù)要點進(jìn)行總結(jié)分析,以期能對同行實驗室實施和參加能力驗證活動有所幫助。    

  一、樣品均勻性檢驗

  樣品均勻性檢驗按照CNAS-GL03:2006《能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南》進(jìn)行。具體實施時,要求從每個樣本總體中隨機(jī)抽取一定數(shù)量的樣品用于均勻性檢驗,筆者所在實驗室一般選擇12個,對抽取的每個樣品,在重復(fù)條件下測試2次。采用單因子方差分析法對檢驗結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計分析,當(dāng)F<自由度為(f1f2)及給定顯著水平α(通常α=0.05)的臨界值Fα(f1,f2)時,表明樣品內(nèi)和樣品間無顯著性差異,樣品是均勻的,否則應(yīng)重新制樣并進(jìn)行均勻性檢驗。因此,在進(jìn)行均勻性檢驗之前,應(yīng)完成樣品制備,制備時根據(jù)產(chǎn)品特點選擇過篩孔徑,以確保試樣均勻一致。在實際工作中,也會出現(xiàn)一些參數(shù)的F值遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于1的現(xiàn)象。這時,應(yīng)注意檢查樣品均勻性檢驗的隨機(jī)性,即要求檢驗人員應(yīng)避免在同一時間、同一條件下完成所有均勻性樣品的檢驗。在管理上,也可以采取隨機(jī)抽取用于均勻性檢驗的樣品,分時、分段下發(fā)或由不同人員完成等措施。    

  二、穩(wěn)定性檢驗

  穩(wěn)定性檢驗多采用t檢驗法,以均勻性檢驗結(jié)果為參比數(shù)據(jù)。若t<顯著水平α(通常α=0.05)且自由度為n-1的臨界值tα(n-1),則平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間無顯著性差異,樣品是穩(wěn)定的。具體實施時,分別于設(shè)定的間隔日隨機(jī)抽取一定數(shù)量的各種水平樣品,每瓶重復(fù)測定2次。由于多數(shù)肥料樣品無保質(zhì)期要求,檢測目標(biāo)成分在正常貯存條件下密封保存不會發(fā)生變化,而且多數(shù)產(chǎn)品不存在基體對方法的影響。因此在進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗時,主要應(yīng)考慮樣品傳遞過程中異常溫度等條件的影響,選擇有可能不穩(wěn)定的代表項目即可,不必對所有項目都進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗,以提高工作效率,減少運行成本。同時,穩(wěn)定性檢驗應(yīng)考慮時間跨度,并應(yīng)覆蓋整個項目實施周期。    

  三、檢驗方法選擇

  目前國內(nèi)肥料行業(yè)的能力驗證活動,檢驗方法的選擇多為直接引用相應(yīng)產(chǎn)品的檢驗方法標(biāo)準(zhǔn)。這些檢驗方法標(biāo)準(zhǔn)詳細(xì)規(guī)定了樣品前處理以及分析測定的全部步驟,有的還包括不同的檢測方法。同時,也明確規(guī)定了結(jié)果表述方式和平行誤差及不同實驗室誤差。這些誤差規(guī)定,作為實驗室的基本評價準(zhǔn)則指導(dǎo)實際檢驗操作。若檢驗人員在檢驗操作過程中出現(xiàn)平行結(jié)果超差,應(yīng)停止檢驗,查找原因后重新進(jìn)行檢驗,否則,檢驗人員認(rèn)為結(jié)果是好的。但是當(dāng)方法標(biāo)準(zhǔn)中平行誤差規(guī)定相對寬泛時,在能力驗證過程中,這種按照標(biāo)準(zhǔn)評價原則完成檢測的行為,則可能引起結(jié)果可疑或離群。因為采用穩(wěn)健(Robust)統(tǒng)計方法評價參加實驗室項目的檢測能力,實驗室檢測結(jié)果的可疑或離群反映出其在整個參加群體中的水平,并不代表其與真值的差距,而方法標(biāo)準(zhǔn)中對檢測結(jié)果的重復(fù)性誤差加以規(guī)定。這樣長期以來,檢驗人員在按照該標(biāo)準(zhǔn)實施檢測時,已經(jīng)依據(jù)重復(fù)性誤差要求形成了定勢操作;這種定勢,往往會直接影響其能力驗證結(jié)果的評價。

  以筆者所在實驗室2007年實施的復(fù)混肥料產(chǎn)品能力驗證中總氮含量檢測為例,該項目的方法標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定,平行誤差絕對差值不大于0.30%,那么,對該次能力驗證的兩個樣品而言,若檢測結(jié)果的絕對差值等于平行誤差,其Z值分別為1.92和2.52,已接近或成為可疑結(jié)果。但是對一個長期從事該方法檢驗的檢驗人員,其稱樣、消化、滴定等的操作,往往以標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定作準(zhǔn)則,控制在平行不超差的水平,因此,其檢測結(jié)果往往反應(yīng)了其按照標(biāo)準(zhǔn)完成操作的能力,但并未反映其真實的操作水平。也就是說,如果再安排檢驗,要求其檢測結(jié)果的變異系數(shù)越小越好,而不是按照某標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行,那么,其會報出更準(zhǔn)確的結(jié)果。因此,是否具備按標(biāo)準(zhǔn)操作的能力和取得能力驗證滿意結(jié)果之間沒有必然的相關(guān)性,應(yīng)引起能力驗證組織者的足夠重視。當(dāng)然,在目前的能力驗證操作中,中國合格評定國家認(rèn)可委員會(CNAS)也有規(guī)定,對符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的參加實驗室,如檢測結(jié)果不滿意,可不停止實驗室該參數(shù)檢驗,但應(yīng)查找原因。但筆者認(rèn)為,若在項目實施時有更合理的提示,對部分實驗室則可以有效避免該類問題的發(fā)生。    

  四、作業(yè)指導(dǎo)書編制

  實施能力驗證計劃時,應(yīng)編制作業(yè)指導(dǎo)書提供給參加者,以確保參加者在開始檢測前所有的疑問都得到解決,并在技術(shù)上給予一定支持。作業(yè)指導(dǎo)書主要包括:(1)接收樣品的注意事項;(2)檢測方法;(3)樣品保管的注意事項;(4)檢測開始前的質(zhì)量控制說明;(5)數(shù)據(jù)處理、數(shù)字修約和結(jié)果反饋的規(guī)定;(6)質(zhì)疑途徑說明;(7)結(jié)果的數(shù)理統(tǒng)計技術(shù)說明;(8)工作日程安排等。作業(yè)指導(dǎo)書中對檢驗方法的要求清晰明確即可,不宜制定得過細(xì),如有的將稱樣量、消化時間等均作出統(tǒng)一規(guī)定,這樣將不能反映出實驗室的日常操作水平,不利于科學(xué)準(zhǔn)確地評價實驗室的整體水平和能力。從技術(shù)上說,反饋結(jié)果的規(guī)定滿足統(tǒng)計評價要求即可,但應(yīng)注意結(jié)果有效數(shù)字的保留應(yīng)滿足統(tǒng)計要求,不要盲目按照標(biāo)準(zhǔn)作出要求,特別是對低含量的結(jié)果。    

  五、結(jié)果統(tǒng)計評價與技術(shù)報告

  采用穩(wěn)健統(tǒng)計方法評價參加實驗室項目的檢測能力,能力評價的主要參數(shù)包括單一穩(wěn)健Z值(ZA、ZB)、實驗室間Z值(Zb)和實驗室內(nèi)Z值(ZW)。若非分割水平的樣品對,也可以僅用單一穩(wěn)健Z值(ZAZB)進(jìn)行評價。

  技術(shù)報告中應(yīng)注意提出技術(shù)分析和技術(shù)建議,以便項目組織單位全面了解參加實驗室的技術(shù)能力,并為有不滿意結(jié)果的參加實驗室查找原因提供幫助。

  總之,無論是實施還是參加能力驗證工作,均應(yīng)熟悉和遵循相關(guān)指南,特別是應(yīng)注意有關(guān)細(xì)節(jié)和檢測領(lǐng)域的特殊性,力求結(jié)果的科學(xué)、準(zhǔn)確。

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